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PVC加工中常用的熱穩(wěn)定劑有鉛鹽穩(wěn)定劑、鈣鋅穩(wěn)定劑、金屬皂穩(wěn)定劑、有機(jī)錫穩(wěn)定劑、稀土穩(wěn)定劑等。
鉛鹽穩(wěn)定劑有單體和復(fù)合兩種。鉛鹽穩(wěn)定劑基本上是作為主要穩(wěn)定劑使用的。
鉛鹽的代表產(chǎn)品有①三鹽基硫酸鉛②二鹽基亞磷酸鉛③三鹽基馬來(lái)酸鉛④二鹽基硬脂酸鉛⑤二鹽基鄰苯二甲酸鉛。鉛鹽成本低,配方中比例獨(dú)立,配方體系調(diào)整方便。
鉛鹽會(huì)與型材中PVC樹(shù)脂產(chǎn)生的HCl分解生成PbCl2,導(dǎo)致金屬離子不斷沉淀。當(dāng)它遷移到型材表面時(shí),在硫污染較重的區(qū)域容易發(fā)生硫化污染,導(dǎo)致型材變色。因此,鉛鎘離子涂層劑、螯合劑等。應(yīng)在配方中加入鉛鹽,其作用是與型材產(chǎn)生的氯化物等雜質(zhì)形成絡(luò)合物,防止相容性差的金屬氯化物析出,防止硫化污染變色。
鉛鹽的用量很重要,一般應(yīng)高于4.5份。太少不能抑制PVC樹(shù)脂的分解,太多不利于樹(shù)脂塑化,降低熔體表面光澤度。
復(fù)合鉛鹽熱穩(wěn)定劑采用共生反應(yīng)技術(shù),根據(jù)初生態(tài)和各種潤(rùn)滑劑的粒徑,在反應(yīng)體系中混合三鹽、二鹽和金屬皂,保證熱穩(wěn)定劑在PVC體系中的充分分散。同時(shí)用潤(rùn)滑劑融化成顆粒,也避免了鉛塵引起的中毒。復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑含有加工所需的熱穩(wěn)定劑組分和潤(rùn)滑劑組分,稱(chēng)為全包熱穩(wěn)定劑。
復(fù)合鉛鹽穩(wěn)定劑以鉛鹽為主,如“三元、二元”,輔以硬脂酸鹽,如鉛、鋇、鈣。優(yōu)良鉛鹽復(fù)合穩(wěn)定劑是由穩(wěn)定體系、潤(rùn)滑體系和螯合體系通過(guò)表面處理和聚合工藝形成的均質(zhì)有機(jī)整體,形成無(wú)塵稱(chēng)量方便,降低勞動(dòng)強(qiáng)度,改良配料環(huán)境,提高生產(chǎn)效率和產(chǎn)品質(zhì)量。
鈣穩(wěn)定劑由鈣鹽、鋅鹽、潤(rùn)滑劑等組成。是由合成工藝合成的。它不僅可以替代鉛鎘鹽、有機(jī)錫等有毒穩(wěn)定劑,而且具有良好的熱穩(wěn)定性、光穩(wěn)定性、透明性和著色力。實(shí)踐證明,PVC樹(shù)脂制品具有良好的加工性能,熱穩(wěn)定性與鉛鹽穩(wěn)定劑相當(dāng),是一種良好的穩(wěn)定劑。
鈣穩(wěn)定劑通常分為固體鈣鋅穩(wěn)定劑和液體鈣鋅穩(wěn)定劑。
粉狀鈣鋅穩(wěn)定劑是應(yīng)用廣泛的PVC穩(wěn)定劑,常用于食品包裝、電線電纜材料等。粉狀鈣鋅穩(wěn)定劑的熱穩(wěn)定性不如鉛鹽,具有潤(rùn)滑性、透明性差、易結(jié)霜等特點(diǎn)。為了提高其穩(wěn)定性和透明性,常加入受阻酚、多元醇、亞磷酸酯來(lái)改良。
液態(tài)鈣鋅穩(wěn)定劑外觀主要為淡黃色油狀液體。粉末和液體的穩(wěn)定性差別不大。液體鈣鋅穩(wěn)定劑通常在PVC樹(shù)脂粉末中溶解度高,分散性好,對(duì)透明性的影響遠(yuǎn)小于粉末穩(wěn)定劑。然而,液體穩(wěn)定劑沉淀的風(fēng)險(xiǎn)很高。選擇合適的溶劑。
一般鉛鹽只是附著在PVC顆粒表面,其作用相當(dāng)于阻礙PVC顆粒的融合,會(huì)明顯延緩塑化,減少PVC顆粒之間的摩擦,降低PVC內(nèi)部的剪切作用,使加工設(shè)備承受低負(fù)荷。鉛鹽用量越多,鉛鹽顆粒越細(xì),二次效應(yīng)越明顯。
在塑化過(guò)程中,鈣穩(wěn)定劑由于電負(fù)性較大,在PVC樹(shù)脂的極性基團(tuán)和銳節(jié)點(diǎn)之間具有親和力,形成鍵能較強(qiáng)的結(jié)合,從而減弱或除PVC層的離子鍵吸引。相互纏繞的PVC鏈段容易擴(kuò)散,分子基團(tuán)間的邊界容易小,從而促PVC樹(shù)脂塑化。這導(dǎo)致樹(shù)脂在進(jìn)料段部分塑化后,熔體壓力迅速升高,熔體粘度降低,溫度升高,塑化溫度降低。